参考答案

PCl：P原子的外层电子构型为，3s²3p³，成键时，3s和3p轨道杂化为4个sp³。不等性杂化轨道，其中3个杂化轨道各有一未成对电子分别与氯原子的3p轨道中未成对电子配对，原子轨道重叠，形成σ键(sp³-pσ键)，另外一个sp³轨道中有一孤对电子，当受到核吸引而靠近核时，对临近的P—Cl共价键产生排斥，使两个共价键之间的夹角略小于109°28'。
SiCl₄：Si原子的外层电子构型为3s²3p²，成键时，3s和3p轨道杂化为4个sp³等性杂化轨道，每个杂化轨道有一未成对电子，分别与氯原子的未成对的3p电子配对，发生轨道重叠，形成4个等同的共价键，分子的构型为正四面体，键角为109°28'。